甲烷
甲烷(可選用甲烷報(bào)警器檢測泄漏濃度)在自然界的分布很廣,甲烷是最簡單的有機(jī)物,是天然氣,沼氣,坑氣等的主要成分,俗稱瓦斯。也是含碳量最?。ê瑲淞孔畲螅┑臒N,也是天然氣、沼氣、油田氣及煤礦坑道氣的主要成分。它可用來作為燃料及制造氫氣、炭黑、一氧化碳、乙炔、氫氰酸及甲醛等物質(zhì)的原料。
2018年4月2日,美國能源部勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的研究人員首次直接證明了甲烷導(dǎo)致地球表面溫室效應(yīng)不斷增加。
甲烷,化學(xué)式CH4,是最簡單的烴,由一個(gè)碳和四個(gè)氫原子通過sp3雜化的方式組成,因此甲烷分子的結(jié)構(gòu)為
分子結(jié)構(gòu)圖
正四面體結(jié)構(gòu),四個(gè)鍵的鍵長相同鍵角相等。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下甲烷是一無色無味氣體。一些有機(jī)物在缺氧情況下分解時(shí)所產(chǎn)生的沼氣其實(shí)就是甲烷。從理論上說,甲烷的鍵線式可以表示為一個(gè)點(diǎn)“·”,但實(shí)際并沒有看到過有這種用法,可能原因是“·”號(hào)同時(shí)可以表示電子。所以在中學(xué)階段把甲烷視為沒有鍵線式。
甲烷主要是作為燃料,如天然氣和煤氣,廣泛應(yīng)用于民用和工業(yè)中。作為化工原料,可以用來生產(chǎn)乙炔 、氫氣、合成氨、碳黑、硝氯基甲烷、二硫化碳、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氫氰酸等。
物理性質(zhì)
顏色 | 無色 |
氣味 | 無味 |
熔點(diǎn)
|
-182.5℃ |
沸點(diǎn) | -161.5℃ |
溶解度(常溫常壓)
|
0.03
|
分子結(jié)構(gòu)
|
正四面體形非極性分子
|
分子直徑 | 0.414nm |
蒸汽壓
|
53.32kPa/-168.8℃ |
飽和蒸氣壓(kPa)
|
53.32(-168.8℃) |
相對密度(水=1) | 0.42(-164℃) |
相對密度(空氣=1)
|
0.5548(273.15K、101325Pa) |
臨界溫度(℃)
|
-82.6 |
臨界壓力(MPa)
|
4.59 |
爆炸上限%(V/V)
|
15.4 |
爆炸下限%(V/V) | 5.0 |
閃點(diǎn)(℃)
|
-188 |
引燃溫度(℃) | 538 |
燃燒熱
|
890.31KJ/mol |
總發(fā)熱量(產(chǎn)物液態(tài)水)
|
55900kJ/kg(40020kJ/m3) |
凈熱值(產(chǎn)物氣態(tài)水)
|
50200kJ/kg(35900kJ/m3) |
H—C—H 鍵角
|
109°28′ |
C—H 鍵
|
413kJ/mol |
晶體類型 | 分子晶體 |
國標(biāo)編號(hào) | 21007 |
IUPAC名 | methane |
別名 | 天然氣,沼氣,生物氣 |
CAS號(hào) | 74-82-8 |
SMILES | C |
InChI | 1/CH4/h1H4 |
溶解性(水) | 3.5 mg/100 mL (17 °C) |
摩爾質(zhì)量 | 16.0425 g·mol |
警示術(shù)語 | R:R12 |
安全術(shù)語 | S:S2-S9-S16-S33 |
密度(標(biāo)準(zhǔn)情況) | 0.717g/L |
特殊性質(zhì) | 極難溶于水 |
甲烷是一種很重要的燃料,是天然氣的主要成分,約占87%。在標(biāo)準(zhǔn)壓力的室溫環(huán)境中,甲烷無色、無味;家用天然氣的特殊味道,是為了安全而添加的人工氣味,通常是使用甲硫醇或乙硫醇。在一大氣壓力的環(huán)境中,甲烷的沸點(diǎn)是−161 °C??諝庵械耐咚购恐灰^5%~15%就十分易燃。液化的甲烷不會(huì)燃燒,除非在高壓的環(huán)境中(通常是4~5大氣壓力)。中國國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,甲烷氣瓶為棕色,白字。
甲烷高溫分解可得炭黑,用作顏料、油墨、油漆以及橡膠的添加劑等;氯仿和CCl4都是重要的溶劑。甲烷在自然界分布很廣,是天然氣、沼氣、坑氣的主要成分之一。它可用作燃料及制造氫、一氧化碳、炭黑、乙炔、氫氰酸及甲醛等物質(zhì)的原料。甲烷用作熱水器、燃?xì)鉅t熱值測試標(biāo)準(zhǔn)燃料。生產(chǎn)可燃?xì)怏w報(bào)警器的標(biāo)準(zhǔn)氣,校正氣。還可用作太陽能電池,非晶硅膜氣相化學(xué)沉積的碳源。以及甲烷用作醫(yī)藥化工合成的生產(chǎn)原料。 [5-6]
除作燃料外,大量用于合成氨、尿素和炭黑,還可用于生產(chǎn)甲醇、氫、乙炔、乙烯、甲醛、二硫化碳、硝基甲烷、氫氰酸和1,4-丁二醇等。甲烷氯化可得一、二、三氯甲烷及四氯化碳。
安全性編輯
健康危害
甲烷對人基本無毒,但濃度過高時(shí),使空氣中氧含量明顯降低,使人窒息。當(dāng)空氣中甲烷達(dá)25%-30%時(shí),可引起頭痛、頭暈、乏力、注意力不集中、呼吸和心跳加速、共濟(jì)失調(diào)。若不及時(shí)遠(yuǎn)離,可致窒息死亡。皮膚接觸液化的甲烷,可致凍傷。
環(huán)境影響
甲烷也是一種溫室氣體。GWP的分析顯示,以單位分子數(shù)而言,甲烷的
防甲烷防毒面具
防甲烷防毒面具
溫室效應(yīng)要比二氧化碳大上25倍。這是因?yàn)榇髿庵幸呀?jīng)具有相當(dāng)多的二氧化碳,以至於許多波段的輻射早已被吸收殆盡了;因此大部分新增的二氧化碳只能在原有吸收波段的邊緣發(fā)揮其吸收效應(yīng)。相反地,一些數(shù)量較少的溫室氣體(包括甲烷在內(nèi)),所吸收的是那些尚未被有效攔截的波段,所以每多一個(gè)分子都會(huì)提供新的吸收能力。 [9-10]
毒理學(xué)資料
毒性:急性中毒,甲烷毒性甚低,接觸高濃度甲烷時(shí)引起的“甲烷中毒”,實(shí)際上是因空氣氧含量相對降低造成的缺氧窒息。允許氣體安全地?cái)U(kuò)散到大氣中或當(dāng)作燃料使用。有單純性窒息作用,在高濃度時(shí)因缺氧窒息而引起中毒??諝庵羞_(dá)到25~30%出現(xiàn)頭昏、呼吸加速、運(yùn)動(dòng)失調(diào)。
急性毒性:小鼠吸入2%濃度×60分鐘,麻醉作用;兔吸入2%濃度×60分鐘,麻醉作用。本品只有在極高濃度時(shí)由于空氣被置換,氧分壓降低而產(chǎn)生窒息。空氣中甲烷濃度87%使小鼠窒息,90%時(shí)呼吸停止。甲烷80%和氧20%的混合氣體,能引起人頭痛。當(dāng)空氣中甲烷達(dá)25%~30%時(shí),人出現(xiàn)窒息前癥狀,如頭暈、呼吸加速、心率增加、注意力不集中、乏力、共濟(jì)失調(diào),甚至窒息。皮膚接觸液化的甲烷可引起凍傷,甲烷主要通過呼吸道進(jìn)入體內(nèi),大部分以原形呼出,少量在體內(nèi)可氧化為二氧化碳和水。因其與蛋白質(zhì)結(jié)合的能力極低,故麻醉作用相當(dāng)弱。
人處于甲烷濃度達(dá)25%~30%的空氣中即可出現(xiàn)缺氧的一系列臨床表現(xiàn),如頭暈、頭痛、注意力不集中、氣促、無力、共濟(jì)失調(diào)、窒息等;如濃度很高,患者可迅速死亡。曾有觀察發(fā)現(xiàn)甲烷中毒患者均有不同程度的中毒性腦病,中毒嚴(yán)重的患者可能有神經(jīng)系統(tǒng)后遺癥。煤礦生產(chǎn)中甲烷的最大危害在于與空氣混合后起火爆炸。
皮膚接觸液體甲烷時(shí),因其迅速揮發(fā),可造成凍傷。
慢性中毒 目前尚無慢性甲烷中毒方面的臨床資料。
診斷與鑒別診斷 根據(jù)現(xiàn)場存在高濃度甲烷,患者出現(xiàn)明顯缺氧窒息的臨床表現(xiàn),與其他類似的氣體中毒或疾病鑒別后,可診斷為急性甲烷中毒。
真正的急性甲烷中毒較少,診斷時(shí)尤需注意和其他氣體中毒相鑒別。
急救與治療 急性甲烷中毒無特效解毒藥,可按缺氧的處理原則進(jìn)行對癥治療,如立即將患者移至空氣新鮮處、平臥、保暖、保持呼吸道通暢和吸氧等。嗎啡和巴比妥類藥物有抑制呼吸作用,應(yīng)忌用。呼吸、心跳停止時(shí)需立即進(jìn)行心肺腦復(fù)蘇,注意防治可能出現(xiàn)的腦水腫,必要時(shí)作高壓氧治療。
液化甲烷污染皮膚時(shí)可造成凍傷,若凍傷處皮膚仍未解凍,可用42℃左右溫水浸洗,并按外科原則處理。 [11]
危險(xiǎn)特性:易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與五氟化溴、氯氣、次氯酸、三氟化氮、液氧、二氟化氧及其它強(qiáng)氧化劑接觸反應(yīng)劇烈。
燃燒(分解)產(chǎn)物:碳(極不完全燃燒)、一氧化碳(不完全燃燒,有害)、二氧化碳和水(完全燃燒)。
急救措施
皮膚接觸或眼睛接觸:皮膚或眼睛接觸液態(tài)甲烷會(huì)凍傷,應(yīng)及時(shí)就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。
泄露:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。也可以將漏氣的容器移至空曠處,注意通風(fēng)。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
廢棄
處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。
法規(guī)
化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)[1992]677號(hào)),工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.1類易燃?xì)怏w。
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